Cette jolie locution adverbiale du registre soutenu signifie : du premier coup, dès le premier effort ; aussitôt, d'entrée de jeu.
On dit par exemple : "D'emblée, j'ai su qu'il serait le père de mes enfants".
Ou : "C'est un excellent coureur : il a impressionné tous ses adversaires d'emblée".
Source : www.larousse.fr