Cette locution adverbiale du langage courant en forme d'idiotisme vestimentaire signifie :
- au sens propre, dans le registre désuet : au moment où l'on ôte ses bottes, où l'on se débotte.
- par extension : au moment où l'on arrive ; chez soi ou à destination.
- et au sens figuré : à l'improviste ; de façon inattendue ; sans préparation.
On dit par exemple : "Vous me prenez au débotté : je ne sais pas quoi vous répondre !".
Sources : wiktionary.org et www.expressio.fr